Neste trabalho, foram investigadas as propriedades estruturais e dielétricas da fase monoclínica da cerâmica ferroelétrica Na2Nb4O11 com adição de óxido de bismuto (Bi2O3) nas proporções de 2, 5 e 10% em massa. Os pós Na2Nb4O11 foram produzidos pelo método convencional de reação em estado sólido. Após a calcinação, as amostras foram prensadas na forma de pastilhas cilíndricas e, em seguida, sinterizadas. Foi estudada a difração de raios-X e um estudo da morfologia através de Microscopia Eletrônica de Varredura e também a picnometria. A caracterização dielétrica foi realizada na faixa de radiofrequências e de micro-ondas, vislumbrando a possível aplicação em dispositivos de RF e MW. Obtivemos material com permissividade dielétrica alta, baixas perdas dielétricas e estabilidade térmica. Em temperatura variável e em frequência baixa, obtivemos um alto valor da permissividade dielétrica com adição. A medida do coeficiente de temperatura da frequência de ressonância mostrou a possibilidade de atingir a estabilidade térmica próxima a zero com o aumento do nível de adição de Bi2O3. Medidas na faixa de micro-ondas foram obtidas e a simulação numérica foi realizada com cada amostra.