Les spectres RPE expérimentaux sont composés, le plus souvent, de raies superposées et les paramètres sont généralement anisotropes. Leur mesure directe sur le spectre expérimental n'est pas toujours accessibles, d'où la nécessité dans la plupart des cas de faire des simulations de ces spectres. Une interprétation correcte du signal RPE passe obligatoirement par une détermination des paramètres de RPE. De ce fait un formalisme théorique du problème est nécessaire pour reproduire le spectre observé par simulation sur ordinateur, le spectre calculé est directement comparé au spectre expérimental, on modifie ensuite les paramètres jusqu'à ajustement du spectre simulé à l'expérimental.
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