À la croisée de la physique et de la biologie, bien au-delà de la chimie moléculaire, édifiée sur la liaison covalente, s étend la chimie supramoléculaire fondée sur les interactions non-covalentes entre molécules. Les imidazoliums qui, jusqu à présent, ont surtout été mis à profit dans le cadre d une chimie durable, possèdent un haut degré d organisation supramoléculaire (liaisons hydrogène, interactions électrostatiques, empilement des cycles aromatiques). Il est donc possible de les utiliser pour construire une variété infiniment grande de complexes avec des molécules réactives à la manière d un puzzle à trois dimensions. En effet, ces complexes permettent aux réactifs de se lier dans des conformations appropriées influençant cinétique et sélectivité. En conséquence, le développement de "réacteurs" supramoléculaires peut être envisagé. Toutefois, le choix des molécules constituant le système ("pièces du puzzle") est très subtil à la manière d une enzyme. Le présent ouvrage décrit donc les fondements et les applications des imidazoliums en catalyse organique et organométallique en insistant sur leur mécanisme d action: l assistance supramoléculaire et le mime enzymatique.